Oleanan

S Wikipedije, slobodne enciklopedije
18β-Oleanan
Oleanane.svg
Općenito
Hemijski spoj18β-Oleanan
Druga imenaIUPAC-ime: Oleanan
Molekularna formulaC30H52
CAS registarski broj471-67-0
InChI1/C11H12N2O2/c12-9(11(14)15)5-7-6-13-10-4-2-1-3-8(7)10
/h1-4,6,9,13H,5,12H2,(H,14,15)/t9-/m0/s1
StdInChI: 1S/C30H52/c1-25(2)16-17-27(5)18-19-29(7)21(22(27)20-25)
10-11-24-28(6)14-9-13-26(3,4)23(28)12-15-30
(24,29)8/h21-24H,9-20H2,1-8H3/t21-,22+,23+,24-,27-,28+,29-,30-/m1/s1
Kratki opisPubChem: 9548717
Osobine1
1 Gdje god je moguće korištene su SI jedinice. Ako nije drugačije naznačeno, dati podaci vrijede pri standardnim uslovima.

Oleanan je prirodni triterpenoid, koji se bično se nalazi u drvenastim angiospermima i kao rezultat toga se često koristi kao pokazatelj prisustva ovih biljaka u evidenciji fosila. Član je oleanoidne serije koja se sastoji od pentacikličkih triterpenoida (poput beta - amirina i takserola) kod kojih su svi prstenovi šesteročlani.[1]

Struktura[uredi | uredi izvor]

Oleanan je pentaciklički triterpenoid, klasa molekula sastavljena od šest povezanih jedinica izoprena. Imenovanje i prstenastih struktura i pojedinačnih atoma ugljika u oleananu je isto kao u steroid ima. Kao takav, sastoji se od A, B, C, D i E prstena, a svi su šesteročlani.[2]

Struktura oleanana sadrži brojne različite metilne skupine koje variraju orijentacijom između različitih oleanana. Naprimjer, u 18-alfa-oleananu, metilna grupa okrenuta je prema dolje za 18. atom ugljika, dok 18-beta-oleanan sadrži metilnu skupinu okrenuću prema gore na istoj poziciji.

Važno je napomenuti da je činjenica da su A i B prstenovi oleanane strukture identični onima hod hopana. Kao rezultat, obje molekule proizvode fragment m / z 191. Budući da se ovaj fragment često koristi za identifikaciju hopana, oleanan se može pogrešno identificirati u analizi hopana.

Sinteza[uredi | uredi izvor]

Kao i drugi triterpenoidi, nastaju iz šest kombiniranih izoprenskih jedinica. Ove jedinice izoprena mogu se kombinirati na više različitih načina. Kod eukariota (uključujući biljke) taj je put mevalonat (MVA). Za stvaranje steroida i drugih triterpenoida, izoprenoidi se kombiniruju u prekursor poznat kao skvalen, koji se zatim podvrgava enzimskoj ciklizaciji za proizvodnju različitih triterpenoida, uključujući oleanane.

Jednom kada se oleanani pređu u stijene ili sedimente, bit će podvrgnuti dodatnim izmjenama prije nego što se izmjere.

Merenje u uzorcima stijena[uredi | uredi izvor]

Oleanani se mogu identificirati u ekstraktima iz uzoraka stijena (ili biljaka) pomoću GC/MS. GC/MS je gasni hromatograf spojen sa masenim spektrometrom. Uzorak se prvo ubrizgava u sistem, a zatim prolazi kroz romatografsku kolonu. Koliko brzo se materijal kreće kroz hromatografski stuac ovisi o tome koliko dugo provede u svakoj od dvije faze tamo. Spojevi koji više razdvajaju u pokretnu fazu kretat će se brže za razliku od spojeva koji je više dijele u stacionarnu fazu. Rezultat toga je odvajanje različitih organskih molekula na osnovu njihovog vremena zadržavanja u GC.

Nakon odvajanja od GC, spojevi se zatim mogu analizirati masenim spektrometrom. Svaki spoj će sadržavati karakteristični maseni spektar, na osnovu fragmenata na koji se dijeli tokom ionizacije u masenom spektrometru. To znači da GC ne može samo da odvaja različite vrste molekula, već ih može i prepoznati.

Kao što je gore spomenuto, oni imaju karakteristični fragment mase na m / z = 191, pa će se pojaviti u istom odabranom ionskom hromatografu (SIC) kao hopani. Ovo može pomoći da se identificiraju u GC / MS skupovima podataka.

Upotreba kao kao biomarkera[uredi | uredi izvor]

Oleanane je identifikovan kao spoj u modernim angiospermima.[3]

Zbog toga je njegovu prisustvo u fosilima, korišteno je za praćenje angiosperma kroz fosilne zapise. Na +primjer, otkriveno je da je omjer 18-alfa-oleanana + 18-beta-oleanane: 17-alfa-hopan u ekstraktima stijena (i pridruženi petroleji / ulja) u korelaciji (barem široko) s prisutnošću angiosperma u fosilnim zapisima.[4] U ovom istraživanju, kombinacija alfa i beta-oleanana korištena je kao indikator za prisustvo angiospermi. Normalizirani su u hopanima, koji su široko prisutni u gotovo svim ekstraktima stijena koji dolaze iz nafte. Nadalje, pretpostavlja se da će, zbog strukturne sličnosti hopana i oleanana, slično djelovati na različite vremenske procese koji degradiraju prisutne biomarkere. Kao takav, omjer hopana i oleanana trebao bi biti sličan početnom omjeru, a na njega ne utiču procesi koji se javljaju u stijeni nakon fosilizacije.

Došlo je do određenog kašnjenja u prihvaćenim povećanjima taksonomske diverzifikacije angiospermija (koja su se dogodila sredinom krednogperioda) i povećanju koncentracija oleanana u fosilnom zapisu (što se dogodilo u kasnoj kredi ili čak i poslije). To bi moglo biti posljedica niza faktora, od kojih je jedan da su rane krhke angiosperme bile više zeljaste nego drvenaste i da su se drvenaste angiosperme pojavile tek nakon daljnje taksonomske diverzifikacije.

Konačno, studija je uvela ideju o „oleananskom parametru“, koji bi se mogao koristiti u procjeni unosa angiospermi u naftne izvore. To sa svoje strane daje neku predodžbu o starosti određenih naftnih izvora.

U skladu s tim, prisustvo angiospermi možda nije jedino što utječe na sadržaj oleanana u sedimentima, ekstraktima stijena i nafte. Naprimjer, postoje dokazi da kontakt s morskom vodom tokom procesa ranog taloženja može povećati koncentraciju oleanana u zrelom sedimentu.[5] Ovaj dokaz proizlazi iz činjenice da su različiti pokazatelji utjecaja na more (omjeri stena C27 / C29, promjene elementarnog sastava u smjeru nizvodno koje su indikativne za infiltraciju vode u sustav i homofanski indeks). Uprkos tome, još uvijek nije jasno kako uticaj mora pojačava ekspresiju oleanana (na taj način povećava uočenu koncentraciju). Neke ideje uključuju promjene u pH, Eh i mikrobnom okruženju koje dolaze s interakcijom s morskom vodom.

Reference[uredi | uredi izvor]

  1. ^ "Revised Section F: Natural Products and Related Compounds: Oleanane". Arhivirano s originala, 2017-06-01. Pristupljeno 2007-06-06. Referenca sadrži prazan nepoznati parametar: |1= (pomoć)
  2. ^ "killopsiog". sites.google.com. Pristupljeno 2019-05-15.
  3. ^ "Naturally occurring seco-ring-A-triterpenoids and their possible biological significance". Phytochemistry. 24 (9): 1875–1889. January 1985. doi:10.1016/s0031-9422(00)83085-x.
  4. ^ Taylor, David Winship; Peakman, Torren M.; Hickey, Leo J.; Fago, Frederick J.; Huizinga, Bradley J.; Dahl, Jeremy; Moldowan, J. Michael (1994-08-05). "The Molecular Fossil Record of Oleanane and Its Relation to Angiosperms". Science (jezik: engleski). 265 (5173): 768–771. Bibcode:1994Sci...265..768M. doi:10.1126/science.265.5173.768. ISSN 0036-8075. PMID 17736275.
  5. ^ "Oleananes in oils and sediments: Evidence of marine influence during early diagenesis? | Request PDF". ResearchGate (jezik: engleski). Pristupljeno 2019-05-15.

Vanjski linkovi[uredi | uredi izvor]